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                                                      液氨、液氯危險特性及安全管理要求

                                                      發(fā)布時(shí)間:2019-11-11 點(diǎn)擊次數:12040次

                                                        為吸取吉林省德惠市吉林寶源豐禽業(yè)有限公司“6.3”特別重大燃燒事故教訓,進(jìn)一步做到警鐘長(cháng)鳴,防患于未然,在全國范圍內開(kāi)展了對涉及液氯、液氨單位進(jìn)行專(zhuān)項安全大檢查。

                                                        國家安全監管總局于2011年6月21日公布了 首批重點(diǎn)監管的危險化學(xué)品名錄的通知

                                                        安監總管三〔2011〕95號

                                                        名錄中  液氯、液氨

                                                        名列第一第二

                                                        依據

                                                        《危險化學(xué)品安全技術(shù)全書(shū)》

                                                        《首批重點(diǎn)監管的危險化學(xué)品安全措施和應急處置原則》安監總廳管三〔2011〕142號

                                                        《氯氣安全規程》 GB 11984-2008

                                                        《液氯使用安全技術(shù)要求》 AQ 3014-2008

                                                        《合成氨生產(chǎn)企業(yè)安全標準化實(shí)施指南》(AQ/T3017-2008)

                                                        《冷庫設計規范》GB50072-2010

                                                        《冷庫安全規程》GB28009-2011

                                                        《制冷空調作業(yè)安全技術(shù)規范》AQ7004-2007

                                                        第一部分

                                                        液氨、液氯理化特性

                                                        液氨,是一種無(wú)色液體,有強烈刺激性氣味。氨作為一種重要的化工原料,應用廣泛,為運輸及儲存便利,通常將氣態(tài)的氨氣通過(guò)加壓或冷卻得到液態(tài)氨。儲于耐壓鋼瓶或鋼槽中。液氨在工業(yè)上應用廣泛,而且具有腐蝕性,且容易揮發(fā),所以其化學(xué)事故發(fā)生率相當高。

                                                        液氨理化特性

                                                        分子式:NH3

                                                        分子量:17.04

                                                        熔點(diǎn)(℃):-77.7

                                                        沸點(diǎn)(℃):-33.5

                                                        氣氨相對密度(空氣=1):0.59

                                                        液氨相對密度(水=1):0.7(-33℃)

                                                        臨界溫度(℃):132.5

                                                        臨界壓力(Mpa):11.40

                                                        燃燒熱:-316.25kJ/mol

                                                        飽和蒸氣壓:506.62kPa(4.7℃)

                                                        爆炸極限:15%~28%

                                                        閃點(diǎn):-54℃

                                                        引燃溫度:651℃

                                                        溶解性:易溶于水、乙醇、乙醚

                                                        主要用途:用作制冷劑及制取銨鹽和氮肥

                                                        液氯

                                                        液氯化學(xué)名稱(chēng)液態(tài)氯,為黃綠色液體,在常壓下即氣化成氣體,吸入人體能?chē)乐刂卸荆?有劇烈刺激作用和腐蝕性,在日光下與其它易燃氣體混合時(shí)發(fā)生燃燒和爆炸,氯是很活潑的元素,可 以和大多數元素(或化合物)起反應。

                                                        液氯理化特性

                                                        分子式:CL2

                                                        分子量:70.90

                                                        熔點(diǎn)(℃):-101

                                                        沸點(diǎn)(℃):-34.0

                                                        液氯理化特性

                                                        氣氯相對密度(空氣=1):2.5

                                                        液氯相對密度(水=1):1.41(20℃)

                                                        臨界溫度(℃):144

                                                        臨界壓力(Mpa):7.71

                                                        第二部分

                                                        中毒、火災危險性

                                                        液氨 中毒危險特性

                                                        危險性類(lèi)別:第2.3類(lèi)有毒氣體

                                                        氨中毒危險特性分析

                                                        急性毒害 :

                                                        LD50    350mg/m3(大鼠經(jīng)口)

                                                        LC50   2000mg/m3(大鼠吸入,4h)

                                                        職業(yè)性接觸限值:

                                                        PC-TWA (mg/m3)  20

                                                        PC-STEL (mg/m3)  30

                                                        液氨 中毒危險特性

                                                        侵入途徑  吸入

                                                        高濃度氨可引起反射性呼吸停。液氨或高濃度氨可致眼灼傷;液氨可致皮膚灼傷。

                                                         氨氣泄漏后會(huì )生成有毒蒸氣云,它在空氣中漂移、擴散,直接影響現場(chǎng)人員并可能波及居民區。而液氨儲罐屬壓力容器,在容器破裂時(shí)會(huì )發(fā)生蒸氣爆炸,爆炸后若不燃燒,便會(huì )造成大面積的毒害區域。 可能帶來(lái)嚴重的人員傷亡和環(huán)境污染。

                                                        氨吸入5 ~ 10 min致死的濃度為0.5%;

                                                        液氨 火災、爆炸危險特性

                                                        氨的火災爆炸危險特性:

                                                        氨氣與空氣能形成爆炸性混合物,氨的爆炸極限為15~28%;在爆炸極限內遇明火、靜電火花、高熱能引起燃燒爆炸;

                                                        與氟、氯等接觸會(huì )發(fā)生劇烈的化學(xué)反應;若遇高熱,容器內壓增大,有開(kāi)裂和爆炸的危險。

                                                        液氯中毒危險特性

                                                        危險性類(lèi)別:第2.3類(lèi)有毒氣體

                                                        液氯中毒危險分析

                                                        急性毒害 :

                                                        LC50  850mg/m3(大鼠吸入,1h )

                                                        職業(yè)性接觸限值:

                                                        MAC (mg/m3)  1

                                                        侵入途徑:吸入

                                                        氯是一種強烈的刺激性氣體。吸入極高濃度的氯氣,可引起迷走神經(jīng)反射性心跳驟?;蚝眍^痙攣而發(fā)生“電擊樣”死亡。眼睛接觸可引起急性結膜炎,高濃度氯可造成角膜損傷。皮膚接觸液氯或高濃度氯,在暴露部位可有灼傷或急性皮炎。

                                                        列入《劇毒化學(xué)品目錄》。

                                                        職業(yè)接觸限值:MAC(最高容許濃)(mg/m3):1

                                                        液氯一般儲存在液氯鋼瓶或者液氯儲罐中,盛裝容器為壓力容器,一旦容器破裂可形成有毒的蒸汽云,它在空氣中漂移、擴散,直接造成影響現場(chǎng)人員中毒傷亡并可能波及周?chē)藛T。并造成嚴重環(huán)境污染。

                                                        氯的危險濃度:

                                                        吸入5~10 min致死的濃度 0.09%

                                                        吸入0.5 ~1h致死的濃度 0.0035% ~0.005%

                                                        吸入0.5 ~1h致重病的濃度 0.0014% ~0.0021%

                                                        液氯火災、爆炸危險特性

                                                        液氯不燃燒,但可助燃。氯氣能與許多化學(xué)品如乙炔、松節油、乙醚、氨、燃料氣、烴類(lèi)、氫氣、金屬粉末等猛烈反應發(fā)生爆炸或生成爆炸性物質(zhì)。它幾乎對金屬和非金屬都有腐蝕作用。

                                                        液氯火災危險特性

                                                        液氯在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生一定量的三氯化氮,

                                                        液氯氣化器、預冷器及熱交換器等設備,必須裝有排污裝置和污物處理設施,并定期分析三氯化氮含量。使用的氯氣鋼瓶中的三氯化氮隨氯氣可能一起進(jìn)入汽化器,由于比重較大沉降于容器底部,容易發(fā)生積聚,NCl3是一種極易爆炸的物質(zhì)。超過(guò)5%時(shí)即有爆炸的危險。在氯氣液化生產(chǎn)中,氯相中NCl3應小于5%,當NCl3高濃度時(shí)僅需要很少能量就能發(fā)生爆炸。液氯中三氯化氮含量為0.05%時(shí),如果1t液氯汽化后剩余液量為10kg,此時(shí),液相中三氯化氮含量高達5%,這些殘余液體完全蒸發(fā)時(shí)氣相中三氯化氮濃度也是5%,即有爆炸的危險。

                                                        第三部分

                                                        防范措施

                                                        液氯防范措施

                                                        一、設備、材質(zhì)要求

                                                        液氯具有強的腐蝕性,應選用石棉板、石棉橡膠板、氟塑料、浸石墨的石棉繩等高強度耐氯墊料,嚴禁使用橡膠墊。

                                                        液氯設備設計制造,應符合壓力容器的有關(guān)規定,并定期檢測。液氯氣化器、緩沖罐等,必須裝有壓力表、液面計、溫度計,并應裝有帶壓力、液位、溫度帶遠傳記錄和報警功能的安全裝置。金屬軟管應經(jīng)耐壓試驗合格。

                                                        氣瓶與反應器之間應設置截止閥、逆止閥和足夠容積的緩沖罐,防止物料倒灌 。

                                                        壓力表應選用膜片壓力表。

                                                        液氯鋼瓶庫和液氯汽化設備區應按要求設置門(mén)式起重機:充裝量為1000Kg的氣瓶裝卸時(shí)應使用起重機械,其重量應大于鋼瓶重量的一倍以上,并掛鉤牢固。嚴禁使用叉車(chē)裝卸。

                                                        生產(chǎn)車(chē)間和液氯庫應采用機械通風(fēng) 裝置和泄漏檢測報警裝置。

                                                        稱(chēng)重衡器量程應大于氣瓶重瓶時(shí)總重量的一倍以上,并按規定每三個(gè)月校驗一次,確保準確。

                                                        二、安全管理

                                                        嚴格執行雙鎖、雙人、雙本帳、雙人收發(fā)、雙人管理

                                                        液氯鋼瓶應保留5kg以上的余氯。

                                                        嚴禁使用蒸汽、明火直接加熱鋼瓶。

                                                        嚴禁將油類(lèi)、棉紗等易燃物和與氯氣反應物品放在氣瓶附近。

                                                        嚴禁使用烴類(lèi)和酒精清洗氯氣系統設備、閥門(mén)、管道

                                                        設備、閥門(mén)和管道連接、安裝前,要經(jīng)清洗、干燥處理,閥門(mén)要逐只做耐壓試驗;使用前,應按規定進(jìn)行氣密試驗合格,否則,不應投入使用。

                                                        定期清除滯留在反應設備、過(guò)濾設備和管道內的反應物或殘留物。

                                                        空瓶和充裝后的重瓶應分開(kāi)放置,不應與其他氣體鋼瓶混放。氯氣重瓶存放期不應超過(guò)3個(gè)月 。

                                                        制定專(zhuān)項的應急預案,并定期演練。

                                                        二、安全管理

                                                        設備、閥門(mén)和管道連接、安裝前,要經(jīng)清洗、干燥處理,閥門(mén)要逐只做耐壓試驗;使用前,應按規定進(jìn)行氣密試驗合格,否則,不應投入使用。

                                                        定期清除滯留在反應設備、過(guò)濾設備和管道內的反應物或殘留物。

                                                        空瓶和充裝后的重瓶應分開(kāi)放置,不應與其他氣體鋼瓶混放。氯氣重瓶存放期不應超過(guò)3個(gè)月 。

                                                        液氯氣化器、緩沖罐等設備,應裝有排污(NCL3)和污物處理設施,并定期分析(NCL3)含量,排污物中NCL3的含量不應大于60g/l,否則應增加排污次數和排污量,并加強監測。

                                                        液氯的防范措施

                                                        一、液氨儲罐的防范措施

                                                        應使用液氨專(zhuān)用閥門(mén)。

                                                        液氨儲罐應設置遠傳視頻監控,并設置了液位、壓力、溫度超限報警裝置

                                                        液氨儲罐進(jìn)出口管線(xiàn)應設置雙切斷閥,其中一只出口切斷閥為緊急切斷閥;

                                                        液氨儲罐安全閥出口處加導氣管,嚴禁導氣管出口放入室內。應引入回收系統。

                                                        液氨儲槽區設置遮陽(yáng)棚和應急噴淋裝置

                                                        生產(chǎn)、使用氨氣的車(chē)間及貯氨場(chǎng)所應設置氨氣泄漏檢測報警儀,使用防爆型的通風(fēng)系統和設備。

                                                        氨槽車(chē)與充氨站的連接應采用萬(wàn)向充裝連接系統。

                                                        二、冷庫、制冷機房

                                                        在快速凍結裝置出口處的上方應安裝氨氣濃度傳感器,在速凍加工間布置氨氣濃度報警裝置,并與事故排風(fēng)機、自動(dòng)停止凍結裝置進(jìn)行聯(lián)鎖。

                                                        低壓循環(huán)貯液桶、氨液位器和中間冷卻器設置超高液位報警裝置與正常液位自控裝置。

                                                        氨制冷機房所有通風(fēng)機電機和照明燈具采用防爆型

                                                        包裝間、分割間、產(chǎn)品整理間等人員較多房間的空調系統嚴禁采用氨直接蒸發(fā)制冷系統。

                                                        三、安全管理

                                                        制定專(zhuān)項的應急預案,并定期演練。

                                                        嚴禁使用液氨直接制氨水。

                                                        液氨鋼瓶、儲罐及冷凍設備應按特種設備管理,安全附件齊全,并定期檢測。

                                                        制冷作業(yè)人員為特種作業(yè)人員,應取得特種作業(yè)資格證。

                                                        配備正壓式空氣呼吸器、隔離式防護服、長(cháng)管式防毒面具、重型防護服、橡膠手套、膠靴和化學(xué)防護眼鏡

                                                        使用液氨場(chǎng)所設置洗眼器、洗淋器。

                                                        加氨時(shí)嚴禁加熱。

                                                        第四部分

                                                        典型事故案例

                                                        吉林寶源豐禽業(yè)公司發(fā)生液氨 泄漏爆炸

                                                        2013年6月3日6時(shí),吉林省德惠市寶源豐禽業(yè)有限公司生產(chǎn)車(chē)間液氨泄漏引發(fā)爆炸,上午10時(shí)火勢基本被控制,但仍有大量濃煙冒出。已造成121人遇難,70人受傷。據現場(chǎng)醫護人員介紹,受傷致死的原因有燒傷、氨氣中毒等,其中致死最主要的原因是氨氣中毒引發(fā)的呼吸道水腫。

                                                        一起液氨罐車(chē)裝卸軟管爆裂事故

                                                        2003年9月5日,江西某化肥廠(chǎng)一輛正在充裝液氨的罐車(chē),裝卸軟管液相管突然爆裂,液氨大量外泄,致1人死亡。

                                                        事故經(jīng)過(guò):     2003年9月5日上午,河南省某運輸公司一輛液氨罐車(chē)到江西某化肥廠(chǎng)充裝液氨,車(chē)主盧某是個(gè)體運輸業(yè)主,掛靠在該公司,因罐車(chē)自帶的液氨充裝軟管與該化肥廠(chǎng)液氨充裝系統接口連接不匹配,就向一旁同在該化肥廠(chǎng)等待灌裝液氨的江西省萍鄉市某廠(chǎng)罐車(chē)司機楊某借用充裝軟管。

                                                        9時(shí)30分左右,在充裝過(guò)程中,裝卸軟管的液相管突然爆裂,大量液氨外泄,瞬間液氨汽化,白霧頓時(shí)向周?chē)鷶U散。此時(shí),正在一旁工作或等侯充裝的人員共有4人:河南罐車(chē)司機、河南罐車(chē)車(chē)主盧某、該化肥廠(chǎng)液氨充裝員、萍鄉市某廠(chǎng)罐車(chē)司機楊某。事故發(fā)生后,其中3人迅速跑離現場(chǎng),河南罐車(chē)車(chē)主盧某因躲避不及,中毒倒地,后經(jīng)送醫院搶救無(wú)效身亡。

                                                        事故原因分析: 爆裂的液相軟管斷裂成3節,其外表有破損痕跡,內層網(wǎng)狀鋼絲銹蝕嚴重,橡膠具有老化特征。經(jīng)專(zhuān)家認定軟管存在質(zhì)量問(wèn)題,是發(fā)生事故的直接因素。

                                                        保定市冷凍系統氨氣泄漏

                                                        2002年7月11日23時(shí),保定市新市區大洋冷飲廠(chǎng)車(chē)間汽相閥門(mén)破裂,發(fā)生液氨泄漏事故,造成3人窒息死亡,1人重傷。

                                                        事故經(jīng)過(guò):

                                                        7月11日20時(shí)30分左右,該廠(chǎng)負責人史元鎮發(fā)現室外壓縮機有泄漏現象,便要求工人停止生產(chǎn)并關(guān)閉壓縮機(他先關(guān)壓縮機吸氣閥,再關(guān)排氣閥,然后關(guān)閉壓縮機,最后將室內冷水槽閥門(mén)關(guān)閉),在進(jìn)行簡(jiǎn)單處理后,為減少經(jīng)濟損失,史元鎮又讓7名工人對生產(chǎn)現場(chǎng)進(jìn)行收尾性清理,卻沒(méi)有向操作人員提出應注意的安全事項。23時(shí)左右,車(chē)間中間部位冷槽上的汽相閥門(mén)突然破裂,造成大量液氨迅速外泄并揮發(fā),與空氣結合形成霧狀氣體彌漫整個(gè)生產(chǎn)車(chē)間。7人中除3人快速逃離現場(chǎng)外,另3人因未及反應便當場(chǎng)窒息死亡,1人雖然逃離現場(chǎng)但造成頭面及周身30%淺II度灼傷。

                                                        事故原因分析:       1、違法設計,違法安裝,違法運行是造成事故的主要原因

                                                        2、誤選擇鑄鐵閥門(mén),是造成液氨泄漏事故的直接原因

                                                        3、安全意識淡漠,是發(fā)生重大傷亡事故的重要原因之一

                                                        武安市液氨泄漏事故

                                                        2004年這次事故共泄漏液氨17噸,致使5人中毒經(jīng)搶救無(wú)效死亡,16人受傷的重大責任事故。直接經(jīng)濟損失50萬(wàn)元。

                                                        2004年9月2日1時(shí)35分,武安市晶鑫化工有限責任公司合成崗位操作工接到調度主任通知給永豐公司液氨車(chē)充裝液氨,充裝前操作工與罐車(chē)司機檢查了液氨罐車(chē)、液氨罐液位、壓力及連接點(diǎn)等處處于正常狀態(tài)后,打開(kāi)閥門(mén)開(kāi)始充裝液氨,在充裝過(guò)程中兩人檢查了幾次氨罐和罐車(chē)液位壓力。然后兩人在汽車(chē)駕駛室內聊天。凌晨1時(shí)35分,突然一聲爆響,看到液氨裝卸軟管從法蘭連接處斷裂,由于氨氣濃度太大,操作工沒(méi)有摸到閥門(mén)就退了回來(lái),司機從駕駛室取出并戴上防毒面具,關(guān)閉了液氨罐車(chē)緊急切斷閥。

                                                        1、直接原因:液氨裝卸軟管在充裝過(guò)程中發(fā)生斷裂是這次事故的直接原因。 2、間接原因 (1)永豐公司管理混亂,致使使用了不合格裝卸軟管。 (2)液氨崗位操作工在充裝過(guò)程中,沒(méi)有堅守崗位,錯失了第一搶險時(shí)間。 (3)安全投入不足,沒(méi)有配備足夠的應急救援器材 (4)有關(guān)部門(mén)監管不到位,沒(méi)有及時(shí)對兩廠(chǎng)存在的安全隱患督促整改到位。

                                                        重慶天原“4·16”爆炸事故

                                                        震驚全國的重慶天原“4·16”爆炸事故已蓋棺定論,有關(guān)責任人也受到處分和責任追究。這次事故是我國氯堿工業(yè)生產(chǎn)史上從未有過(guò)的重大生產(chǎn)安全事故。

                                                        天原“4.16”爆炸事故是該廠(chǎng)液氯生產(chǎn)過(guò)程中因氯冷凝器腐蝕穿孔,導致大量含有銨的CaCl2鹽水直接進(jìn)入液氯系統,生成了極具危險性的NCl3爆炸物。NCl3富集達到爆炸濃度和啟動(dòng)事故氯處理裝置振動(dòng)引爆了NCl3。

                                                        直接原因

                                                       ?。?)設備腐蝕穿孔導致鹽水泄漏,是造成NCl3形成和聚集的重要原因。

                                                       ?。?) NCl3富集達到爆炸濃度和啟動(dòng)事故氯處理裝置造成振動(dòng),是引起NCl3爆炸的直接原因。

                                                        間接原因

                                                       ?。?)壓力容器日常管理差

                                                       ?。?)安全生產(chǎn)責任制落實(shí)不到位

                                                       ?。?)事故隱患督促檢查不力

                                                       ?。?)對NCl3爆炸的機理和條件研究不成熟,相關(guān)安全技術(shù)規定不完善

                                                        永靖縣鹽鍋峽鎮發(fā)生液氯鋼瓶 爆炸事故

                                                        事故經(jīng)過(guò)

                                                        2008年10月31日16時(shí)許,永靖縣鹽鍋峽氯化石蠟廠(chǎng)發(fā)生了液氯鋼瓶爆炸事故,造成1人死亡,41人中毒治療和留院觀(guān)察,在工廠(chǎng)東南側約20米處有一家磚窯廠(chǎng)。此次事故的中毒人員主要是這家磚廠(chǎng)的工人,直接經(jīng)濟損失達53.7萬(wàn)元。

                                                        這是一起由甘肅稀土集團金熊貓稀土有限責任公司燒堿廠(chǎng)沒(méi)有嚴格執行《氣瓶安全監察規定》,充裝過(guò)量造成的較大生產(chǎn)安全責任事故,燒堿廠(chǎng)是本次事故的責任主體。同時(shí),燒堿廠(chǎng)液氯充裝員、復檢員違反規定超量充裝,沒(méi)有進(jìn)行復檢,使超量液氯鋼瓶出廠(chǎng)所致。

                                                        。

                                                        第五部分

                                                        泄漏應急處置要求

                                                        應急設施:

                                                        在液氯庫、液氯汽化設備的液氯鋼瓶附近應設置足夠體積的燒堿或石灰水溶液吸收池,以備緊急情況處理無(wú)效時(shí),可迅速將泄漏氣瓶浸沒(méi)于備有足夠體積的燒堿或石灰水溶液吸收池進(jìn)行無(wú)害化處理,并控制吸收液溫度不高于40℃、pH不小于7,防止吸收液失效分解。

                                                        設置氯氣捕消器

                                                        應急設施:

                                                        生產(chǎn)車(chē)間和液氯庫設置配套吸風(fēng)裝置和事故氯氣的液堿噴淋吸收裝置。

                                                        廠(chǎng)區設置風(fēng)向標。

                                                        應急器材:

                                                        配備便攜式濃度檢測設備、空氣呼吸器、化學(xué)防護服、堵漏器材等應急器材和設備;配備兩套以上(含本數)氣密型化學(xué)防護服;

                                                        隔離與疏散距離:小量泄漏,初始隔離60m,下風(fēng)向疏散白天400m、夜晚1600m;大量泄漏,初始隔離600m,下風(fēng)向疏散白天3500m、夜晚8000m。

                                                        隔離泄漏區直至氣體散盡。泄漏場(chǎng)所保持通風(fēng)。

                                                        應急器材:

                                                        配備兩套正壓式空氣呼吸器、長(cháng)管式防毒面具、重型防護服、氨氣的過(guò)濾式防毒面具等防護器具。

                                                        應急設施

                                                        液氨儲罐區應設置防火堤、備用事故氨罐、氣氨回收裝置、倒罐設施、應急稀酸或水噴淋裝置、清凈下水回收等設施。

                                                        現場(chǎng)設置風(fēng)向標

                                                        在制冷機房門(mén)口外側便于操作位置,應設置切斷制冷系統電源的緊急控制裝置。

                                                        氨制冷機房設置應急照明,照明燈具應選用防爆型,照明持續時(shí)間不應小于30min。

                                                        隔離與疏散距離:小量泄漏,初始隔離30m,下風(fēng)向疏散白天100m、夜晚200m;大量泄漏,初始隔離150m,下風(fēng)向疏散白天800m、夜晚2300m。


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